Se formó en la escuela de maestros de obras de Barcelona, y en esa ciudad inició su trabajo y construyó la fábrica Batlló.[5]​ En la cercana localidad de Vilasar de Dalt construyó el Teatro de La Massa, con una bóveda de 17 metros de diámetro por 3,5 metros de flecha y un óculo central de 4 metros de diámetro. Cuando el edificio se inauguró, el 13 de marzo de 1881, él ya había partido hacia Estados Unidos.

Era católico practicante.[6]​

Su irregular vida familiar había provocado que su primera esposa, Pilar Expósito,[7]​ hubiese emigrado a Argentina con los tres hijos que había tenido con él, y Guastavino entabló una relación con Paulina Roig, con la que tuvo un hijo, Rafael.[2]​[8]​

Publica sobre higiene urbana en "El Porvenir de la Industria" en 1875[9]​

Envió algunos planos de sus edificios y el proyecto «Mejora de las condiciones sanitarias en las ciudades industriales» a la Exposición Universal de Filadelfia de 1876, proyecto que le valió la medalla de bronce del jurado.[10]​[11]​

En 1881 un juez del distrito de San Pedro, Barcelona, dicta orden de busca y captura contra él por alzamiento de bienes. [1] [2]

En 1881 se trasladó a Nueva York con Paulina Roig, el hijo de ambos, Rafael, y las dos hijas de ésta.[12]​ Sin embargo, Paulina y sus dos hijas regresaron a España ese mismo año.[13]​